解決しました。
単純なミスでした。
参考にならないと思いますが一応報告します。

VPN接続時にHTTPサーバが立ち上がっていなかっただけでした。
Webサービス時間帯に制限を設けていて、
VPNでの接続テスト環境は自宅にしかなく、
いつもHTTPサーバのサービス時間外にテストを行なっていました。
大変お騒がせいたしました。